Čugajevova eliminace

Čugajevova eliminace je organická reakce, při níž dochází k eliminaci vody z alkoholu za vzniku alkenu, přičemž je meziproduktem xantát. Objevil ji v roce 1899 ruský chemik Lev Alexandrovič Čugajev.

V prvním kroku se reakcí alkoxidu se sirouhlíkem (CS₂) vytvoří xantátová sůl. Po přidání jodmethanu se alkoxid přemění na methylxantát.

Za teploty okolo 200 °C vzniká vnitromolekulární eliminací alken. V šestičlenném cyklickém meziproduktu se odštěpí vodík z uhlíkového atomu v poloze β vůči xantátovému kyslíku a dojde k syn-eliminaci. Vedlejší produkt se pak rozkládá na karbonylsulfid (OCS) a methanthiol.

Čugajevova eliminace má podobný mechanismus jako jiné tepelné eliminační reakce, jako jsou Copeova reakce a pyrolýza esterů. Xantáty se obvykle eliminují při 120 až 200 °C, zatímco estery zpravidla vyžadují teploty od 400 do 500 °C, aminoxidy reagují mezi 80 a 160 °C.

Odkazy

Související články

Bartonova–McCombieova deoxygenace

Externí odkazy

Obrázky, zvuky či videa k tématu Čugajevova eliminace na Wikimedia Commons
Animace mechanismu Čugajevovy eliminace

Literatura

LATSCHA, Hans P. Chemie-Basiswissen. Berlin: Springer, 2002. Je zde použita šablona {{Cite book}} označená jako k „pouze dočasnému použití“.
L. Tschugaeff. Ueber das Thujen, ein neues bicyclisches Terpen. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1900, s. 3118–3126. DOI 10.1002/cber.19000330363. Je zde použita šablona {{Cite journal}} označená jako k „pouze dočasnému použití“.